Сульфатные электролиты железнения

Из сульфатных электролитов обычно получаются гладкие, светло-серые осадки. В них не наблюдается тенденция к питтингообразованию и удается получать толстые осадки. Однако эти электролиты имеют и существенный недостаток — получающиеся в них осадки отличаются значительной хрупкостью. В отличие от хлористых электролитов, работающих только при высокой температуре, сернокислые электролиты работают при комнатной температуре.

К раствору сульфата железа (II) можно добавлять сульфаты щелочных металлов или магния или применять двойную железоаммонийную соль, которые успешно применяют при ремонте и восстановлении размеров деталей машин, а также в полиграфической промышленности. Введение в электролит с высоким значением рН небольшого количества фторбората аммония облегчает фильтрацию накапливающегося трехвалентного железа при осаждении его едким натром. Что касается ионов аммония, то по аналогии с их влиянием на свойства никелевых покрытий при добавлении к раствору сульфата железа они способствуют получению более твердых осадков. Кроме того, ионы аммония задерживают скорость окисления двухвалентных ионов железа в трехвалентные.

Необходимо учесть тот факт, что трехвалентные ионы железа выпадают в осадок при рН около 3,5, в то время как двухвалентные ионы имеют рН гидратообразования около 6. Даже в тщательно восстановленных электролитах при сравнительно низких значениях рН в результате окисления кислородом воздуха присутствует незначительное количество трехвалентных ионов. При достижении рН электролита значения 3,5 раствор темнеет, а осадки становятся напряженными, вероятно, в результате включения в железный осадок основных солей. При более низких по сравнению с рекомендуемыми значениями рН заметно снижается выход по току и возрастают внутренние напряжения.

В области высоких значений рН в электролите устанавливается постоянная концентрация трехвалентного железа в соответствии с произведением растворимости гидроокиси железа. Электролит при таких значениях мутнеет, но это не способствует повышению шероховатости, а в случае необходимости осаждать слои большой толщины раствор необходимо фильтровать. При высоких значениях рН (4,0—5,0) улучшается кроющая способность электролита, а осадки менее напряжены.

При повышенной температуре мутнение раствора в результате окисляющего действия воздуха интенсивнее происходит при повышенных значениях рН. Поэтому для повышенной температуры рекомендуется поддерживать только низкие значения рН. Но при повышенной температуре можно повысить плотность тока, однако это дает положительный результат только при температуре, не превышающей 60° С. Из сульфатных электролитов не удается получать пластичные покрытия даже при температуре кипения.